Продукты

Ряд биметаллических комплексов рутения (II), связанных гетероциклическими лигандами, образованными конденсацией 4,5-диазафлуорен-9-она с различными диаминами, гидразином, 1,4-фенилендиамином, бензидином и 4,4'-метилендианилином, приводит к металлическим центрам, разделенным различными расстояниями.Комплексы вызывают поглощение с переносом заряда от металла к лиганду в области 450 нм видимого спектра и внутрилигандные pi->pi-переходы в области 300 нм ультрафиолетового спектра.Окисление центров рутения(II) происходит в двух близко расположенных одноэлектронных процессах при потенциалах более положительных, чем у Ru(bpy)(3)(2+).Мостиковые лиганды восстанавливаются двумя близко расположенными одноэлектронными процессами при более положительных потенциалах, чем восстановление координированных бипиридиновых лигандов (примерно -1,30 В), хотя мостиковый лиганд диазафлуорен=NN=диазафлуорен обратимо восстанавливается в два одноэлектронных ступени при значениях E(1/2) -0,29 и -0,52 В. После очистки путем элюирования чистых комплексов на колонке с силикагелем с различными концентрациями 0,10 М NH(4)PF(6) в метаноле эмиссия происходит только в стеклообразная матрица при 77 К и при низких температурах в растворе.Время жизни излучения при 77 К в стекле 4:1 этанол:метанол составляет 5 +/- 1 мкс.Исследование времени жизни эмиссии при переменной температуре показывает наличие низколежащего состояния с DeltaE = приблизительно 1500 см(-)(1), а экстраполяция на комнатную температуру показывает, что время жизни эмиссии находится в субнаносекундном диапазоне.