Продукты

Комплексы европия(III) и тербия(III), а именно [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1), [Eu(dppz)2(NO3)3] (2), [Tb(dpq )(DMF)2Cl3] (3) и [Tb(dppz)(DMF)2Cl3] (4), где дипиридо[3,2-d:2',3'-f]хиноксалин (dpq в 1 и 3) , дипиридо[3,2-а:2',3'-с]феназин (dppz в 2 и 4) и N,N'-диметилформамид (ДМФА) были выделены, охарактеризованы на основе их физико-химических данных, исследований люминесценции и их взаимодействия с ДНК изучены белок сывороточного альбумина и активность фотоиндуцированного расщепления ДНК.Рентгеновские кристаллические структуры комплексов 1-4 показывают дискретные моноядерные структуры на основе Ln(3+).Eu(3+) в [Eu(dpq)(DMF)2(NO3)3] (1) и [Eu(dppz)2(NO3)3] (2) в виде [Eu(dppz)2(NO3)3 ]·dppz (2a) принимает структуру десятикоординированного двушапочного додекаэдра с бидентатным N,N-донорным лигандом dpq, двумя ДМФА и тремя анионами NO3(-) в 1 и двумя бидентатными N,N-донорными лигандами dppz и тремя NO3( -) анионов в 2. Комплексы 3 и 4 имеют семикоординированную моношапочную октаэдрическую структуру, где Tb(3+) содержит бидентатные лиганды dpq/dppz, два аниона ДМФА и три аниона Cl(-).Комплексы имеют сильно люминесцентный характер, что указывает на эффективную фотовозбужденную передачу энергии от антенны dpq / dppz к Ln (3+) для создания долгоживущих эмиссионных возбужденных состояний для характерных переходов f → f.В спектрах люминесценции с временным разрешением комплексов 1–4 наблюдаются характерные узкие полосы излучения, относящиеся к переходам (5)D0 → (7)F(J) и (5)D4 → (7)F(J) ff Eu(3). +) и Tb(3+) соответственно.Количество молекул воды внутри сферы (q) определяли из измерений времени жизни люминесценции в H2O и D2O, подтверждающих реакции лигандного обмена с водой в растворе.Комплексы проявляют значительную склонность к связыванию с СТ-ДНК, давая значения констант связывания в диапазоне 1,0 × 10 (4)–6,1 × 10 (4) М(-1) в порядке 2, 4 (dppz) > 1, 3. (дпк).Данные о связывании ДНК предполагают связывание борозд ДНК с частичной интеркаляционной природой комплексов.Все комплексы также демонстрируют склонность к связыванию (K(BSA) ~ 10(5) M(-1)) с белком бычьего сывороточного альбумина (BSA).Интенсивность спектральных полос синхронизированной люминесценции значительно увеличивается с увеличением концентрации ДНК в водной буферной среде за счет вытеснения связанной воды при взаимодействии с ДНК, что снижает безызлучательное тушение через ОН-осциллятор.Комплексы 1-4 эффективно расщепляют сверхскрученную (СК) двухцепочечную ДНК до ее разорванной кольцевой (НК) формы под действием УФ-А света с длиной волны 365 нм за счет образования синглетного кислорода ((1)O2) и гидроксильных радикалов (HO˙) в виде активные формы кислорода в микромолярных концентрациях в физиологических условиях.